我国环氧氯丙烷发展建议制砖机

我国环氧氯丙烷发展建议

我国环氧氯丙烷生产和消费及发展建议

崔吉宏1，尹琦岭1，杨泉1，戴海林1，张道安2

(1.中原油气高新股份有限公司天然气处理厂，河南 濮阳457162；

2.中原油田石油化工总厂，河南 濮阳457162)

摘要：综述了环氧氯丙烷的生产技术、产需现状及目前国内市场需求情况，并提出了发展建议

关键词：环氧氯丙烷；生产技术；产需现状；发展建议

Production & Consumption and Development Proposals of Epichlorohydrin

CUI Ji-hong1, YIN Qi-ling1, YANG Quan1, DAI Hai-lin1, ZHANG Dao-an2

(1.Natural gas processing Plant, Zhongyuan Oil & Natural Gas, Puyang 457162,China;2. Oil chemical Complex of Zhongyuan Oil Field, Puyang 457162,China)

Abstract: This article describes the production technology, the supply & demand status and the market of epichlorohydrin, as well as discusses its some development proposals.

Key words:epichlorohydrin; production technology; supply & demand status; development proposal

环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯2,3-环氧丙烷，分子式CH2CHOCH2Cl，分子量92.85，是一种易挥发、不稳定的无色油状液体。有与氯仿、醚相似的刺激性气味，密度1.1806g/cm3，沸点115.2℃，凝固点-57.2℃，折射率nD(20℃)1.4382，闪点(开杯)40.6℃，自燃点415℃，常温下微溶于水，易溶于酒精，乙醚，苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物。

环氧氯丙烷是一种重要的有机化工原料和精细化工产品,用途十分广泛okmart.com。以环氧氯丙烷为原料制得的环氧树脂具有粘结性强,耐化学介质腐蚀、收缩率低、化学稳定性好、抗冲击强度高以及介电性能优异等特点,在涂料、胶粘剂、增强材料、浇铸材料和电子层压制品等行业具有广泛的应用；由环氧氯丙烷水解制得的合成甘油,广泛用于醇酸树脂、医药、烟草、食品以及炸药等工业中；由环氧氯丙烷均聚或与环氧乙烷、环氧丙烷二聚、三聚生成的氯醇橡胶,兼有耐热、耐油、耐臭氧、耐气候老化等性能,综合平衡性能优于丁腈橡胶、氯丁橡胶和丁基橡胶,广泛用于生产汽车工业和航空工业使用的密封材料和油路软管；由环氧氯丙烷和醇在催化剂作用下进行缩合反应,然后再用氢氧化钠脱氯化氢可以制得缩水甘油醚类产品,主要用做环氧树脂的反应性稀释剂,可以改善环氧树脂的加工性能,使其易于浇铸、罐封和涂刷,并可以提高其加工性能,还可用于制备无溶剂漆及改性树脂,用做粘接剂以及电子工业的其他产品。此外,环氧氯丙烷还可用于合成甘油、硝化甘油炸药、玻璃钢、电绝缘品、表面活性剂、医药、农药、涂料、胶料、离子交换树脂、增塑剂、(缩)水甘油衍生物、氯醇橡胶等多种产品,用作纤维素酯、树脂、纤维素醚的溶剂,用于生产化学稳定剂、化工染料和水处理剂等。

1 环氧氯丙烷的生产技术

环氧氯丙烷(ECH)工业生产技术，自1945年美国壳牌化学公司首次开发成功丙烯高温氯化工业技术以及20世纪80年代日本昭和电工公司与前苏联科学院又开发出烯丙醇为原料的醋酸丙烯酯生产技术以来。目前世界上环氧氯丙烷生产主要仍是丙烯高温氯化和醋酸丙烯酯两种工艺路线，其中全球95%以上的环氧氯丙烷都采用丙烯高温氯化法生产工艺。

丙烯高温氯化法是最经典的环氧氯丙烷生产方法，其工艺过程包括丙烯氯化制氯丙烯、氯丙烯次氯酸化生成二氯丙烯和二氯丙烯皂化环化合成环氧氯丙烷三个主要工艺步骤。该法具有生产大型化、连续化和自动化的特点，并具有工艺成熟、操作稳定、氯丙烯中间物既可作精细化工原料又可作商品出售的优点，但也存在着转化率低、副产物多、单耗高、设备腐蚀、三废多等缺点。

醋酸丙烯酯法生产工艺主要包括醋酸丙烯酯合成、醋酸丙烯酯水解制烯丙醇、二氯丙烯合成以及二氯丙烯皂化环化合成环氧氯丙烷四个主要工艺步骤。该工艺与丙烯法相比，不仅采用乙酰氯化技术，收率高；无氯醇化工艺，质量高；取消高温氯化工艺，反应条件缓和，副产物少，而且氯气和石灰原料消耗减半。然而，该工艺尚存在反应步骤多、需用不锈钢材料防醋酸腐蚀、投资相对较高等不足处。丙烯高温氯化法和醋酸丙烯酯法各有优缺点,其主要技术指标比较见表1。

表1 高温氯化法与醋酸丙烯酯法的主要技术指标比较

名 称

高温氯化法

醋酸丙烯酯法

原料消耗(以100 %计) / t ·t - 1

丙烯

0.66

0.59

氯气

2.10

0.89

氢氧化钙

1.12

0.65

醋酸

－

0.13

氧气

－

0.316

能耗

高

较低

三废排放量

多

较少

ECH 收率, %

70 ～75

90

开工率, %

70

85

产品成本, %

1.14

1

三废治理占总投资, %

15 ～20

< 10

设备维修占总投资, %

5

1～2

2 国内生产能力及消费情况

2.1生产能力

我国环氧氯丙烷的生产是在1958年北京化工研究院开发的丙稀高温氯化法生产环氧氯丙烷的基础上开始的。60年代无锡树脂厂、沈阳化工厂等采用丙稀高温氯化法生产工艺建成数套小规模装置，但是产量均不高。直到1988年山东其鲁石油化工公司氯碱厂引进日本旭硝子、旭电化株式会社鹿岛化学公司技术建成的3.2万吨/年生产装置投产后，我国环氧氯丙烷的生产能力才初具规模。1999年，天津化工厂采用日本昭和电工的醋酸丙烯酯技术，建成一套生产能力为2.4万吨/年的环氧氯丙烷装置；湖南岳阳石化公司环氧树脂厂于1972年引进意大利CONSER公司技术，建成一套1万吨/年环氧氯丙烷生产装置，2001年该厂又投资3.2亿元引进意大利CONSER公司技术，建成一套2.4万吨/年环氧氯丙烷生产装置，从而成为我国最大的环氧氯丙烷生产厂家；1995年5月，山东东营联成化工集团采用国内较为成熟的丙烯高温氯化法技术,建成投产一套1万吨/年环氧氯丙烷生产装置,1999 年底开车只生产中间体氯丙烯,目前已对后续装置进行了扩建改造,使环氧氯丙烷的生产能力达到2万吨/年。

目前我国环氧氯丙烷的生产厂家主要有4 家,总生产能力为11万吨/年,大都为引进国外的生产技术。我国环氧氯丙烷的主要生产厂家情况见表2。

表2 我国环氧氯丙烷主要生产厂家情况 万吨／年

生产厂家

生产能力

备 注

山东齐鲁石油化工公司氯碱厂

3.2

<, SPAN style="FONT-FAMILY: 宋体; mso-font-kerning: 0pt; mso-bidi-font-size: 8.0pt" ,>引进日, 本丙烯高温氯化法工艺,1988 年投产

湖南岳阳石化公司环氧树脂厂

3.4

引进意大利丙烯高温氯化法工艺

天津化工厂

2.4

引进日本醋酸丙烯酯法工艺,1999 年投产

山东东营联成化工责任有限公司

2.0

国内丙烯高温氯化法工艺,1999 年投产

合计

11.0

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